双碱法烟气脱硫技术是为了克服石灰石---石膏湿法烟气脱硫技术容易结垢的缺点而发展起来的。传统的石灰石—石膏法烟气脱硫工艺采用钙基脱硫剂吸收二氧化硫后生成的亚硫酸钙、硫酸钙,由于其溶解度较小,极易在脱硫塔内及管道内形成结垢、堵塞现象。结垢堵塞问题严重影响脱硫系统的正常运行,更甚者严重影响锅炉系统的正常运行。为了尽量避免用钙基脱硫剂的不利因素,钙法脱硫工艺大都需要配备相应的强制氧化系统(曝气系统),从而增加初投资及运行费用,用廉价的脱硫剂而易造成结垢堵塞问题,单纯采用钠基脱硫剂运行费用太高而且脱硫产物不易处理,二者矛盾相互凸现,双碱法烟气脱硫工艺应运而生,该工艺较好的解决了上述矛盾问题。
工艺原理:双碱法是采用钠基脱硫剂进行塔内脱硫,由于钠基脱硫剂碱性强,吸收二氧化硫后反应产物溶解度大,不会造成过饱和结晶,造成结垢堵塞问题。另一方面脱硫产物被排入再生池内用氢氧化钙进行还原再生,再生出的钠基脱硫剂再被打回脱硫塔循环使用。双碱法脱硫工艺降低了投资及运行费用,比较适用于中小型锅炉进行脱硫改造。
1)、吸收反应
2NaOH+ SO2 ——Na2SO3+ H2O
Na2CO3+ SO2 —— Na2SO3+CO2
Na2SO3+ SO2+H2O —— 2NaHSO3
该过程中由于使用钠碱作为吸收液,因此吸收系统中不会生成沉淀物。此过程的主要副反应为氧化反应,生成Na2SO4:
2Na2SO3+ O2 —— 2Na2SO4
2)、再生过程(用石灰浆液)
CaO+H2O—— Ca(OH)2
2NaHSO3 + Ca(OH)2 —— Na2SO3+CaSO3﹒1/2H2O
Na2SO3+ Ca(OH)2 ——2NaOH+CaSO3﹒1/2H2O
再生后所得的NaOH液送回吸收系统使用。所得半水亚硫酸钙可经氧化生成石膏(CaSO4﹒2H2O)。
此外,在运行过程中,由于烟气中还有部分的氧气,所以还有副反应-氧化反应发生:
2CaSO3﹒1/2H2O+O2+3H2O —— 2CaSO4﹒2H2O
工艺特点:
1、 工艺成熟可靠,脱硫效率可达95%以上
2、 吸收速度快,可降低液气比,从而降低运行费用
3、 对煤种的适应性强,可用于高中低硫煤
4、 脱硫剂廉价易得,且利用率高
5、 塔内纳基清洁吸收,吸收产物溶解度大,可大大降低结构机会
6、 流程简单,占地少,阻力小、耗能低
7、 系统启停便捷,快速进入平衡
8、 脱硫渣可综合利用,不会造成二次污染
9、 系统简洁,故障率低,可用率可达95%